甲脒是一類(lèi)擁有獨(dú)特化學(xué)結(jié)構(gòu)和生物活性的殺螨劑，廣泛用于農(nóng)作物和牲畜的害蟲(chóng)防治，這為動(dòng)物源性食品的安全帶來(lái)了潛在的風(fēng)險(xiǎn)。殺蟲(chóng)脒 (CDM) 和雙甲脒 (AMZ) 是兩種廣泛使用的甲脒殺螨劑，2019 年，殺蟲(chóng)脒已被列入食品動(dòng)物禁用藥清單，而雙甲脒仍在全球范圍內(nèi)廣泛使用。

    安捷倫開(kāi)發(fā)了一種可靠且穩(wěn)定的方法，在 QuEChERS 萃取后使用 Agilent Captiva EMR-Lipid 凈化，以此對(duì)豬肉和豬肝中的殺蟲(chóng)脒、雙甲脒以及它們的代謝物進(jìn)行殘留分析。在各種濃度下，此方法對(duì)四種分析物表現(xiàn)出了良好的準(zhǔn)確度 (> 60.0%) 和精密度 (RSD < 12%)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)高脂肪含量樣品的快速有效分析。

 

       方案介紹

 

       1. 儀器部分

       采用 Agilent 1290 Infinity 液相色譜執(zhí)行分離操作，該液相色譜與配備安捷倫噴射流電噴霧離子源的 Agilent 6495C 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)聯(lián)用，采用 Agilent MassHunter 工作站軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)采集和分析。

 

       2. 前處理流程

       EMR-Lipid 增強(qiáng)型除脂可在許多應(yīng)用中高效去除脂質(zhì)，超高選擇性和超高除脂質(zhì)性能對(duì)目標(biāo)分析物的影響非常小，有效提高了疏水性分析物的回收率，非常適合甲脒類(lèi)化合物的保留。

 

       3. 色譜條件

       使用 Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18, 2.1x50 mm, 1.8 um(部件號(hào)959757-902)，甲酸水/甲酸乙腈溶液體系下，10 min 分析時(shí)間，能夠得到良好的保留和分離效果。

 

       4. 實(shí)驗(yàn)分析

       在豬肉組織、豬肝組織中在 0.1 ng/g 或更低濃度下均能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確的定量，而且基本都能得到良好的分離譜圖。2,4-DMA 是一個(gè)例外，其使用的濃度為 1 ng/g。復(fù)雜基質(zhì)帶來(lái)的干擾會(huì)影響小分子（例如 2,4-DMA，MW 121 Da） 的響應(yīng)。因此，在選擇 MRM 定量離子對(duì)時(shí)要更加注意。選擇第三高的離子對(duì) (m/z 121.1 & 105) 用于定量，因?yàn)樗�受基質(zhì)干擾最小。

 

       5. 回收率和精密度結(jié)果

       通過(guò)運(yùn)行三個(gè)或四個(gè) QC 濃度的加標(biāo)樣品（在 EMR-Lipid 過(guò)濾柱凈化后，將適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入基質(zhì)空白中，制得基質(zhì)匹配校準(zhǔn)標(biāo)樣和后加標(biāo) QC 樣品）來(lái)驗(yàn)證優(yōu)化的萃取及凈化方法。通過(guò)比較預(yù)加標(biāo)和后加標(biāo)的 QC 樣品的峰面積來(lái)計(jì)算回收率。在豬肉和豬肝中，所有分析物在所有濃度下均獲得了可接受的回收率。這四種 分析物的六份重復(fù)樣品的 RSD 值均低于 11.1%，典型 RSD 為 5.2%，滿足常規(guī)實(shí)驗(yàn)室對(duì)甲脒類(lèi)農(nóng)藥的分析。