負(fù)極材料是鋰離子電池儲(chǔ)存鋰的主體,鋰離子在充/放電過(guò)程中嵌入/脫出于負(fù)極材料,因此負(fù)極在電池放電時(shí)流出電子。鋰電池的首次效率、循環(huán)性能等受負(fù)極材料影響較大,其性能也受負(fù)極材料的直接影響。從成本上看,負(fù)極材料占鋰電池總成本5~15%左右。
當(dāng)前有多種碳系和非碳系類(lèi)型材料可作為鋰離子電池的負(fù)極材料。但綜合考慮性能/成本等因素,目前商品化的負(fù)極材料,主要活性成分仍然是天然石墨或人工石墨,其他成分為用于改善性能用的添加劑(例如碳納米管)以及粘結(jié)劑等。將幾種材料充分勻漿后,涂布在集流體——銅箔上,再干燥、輥壓、切片形成鋰電池的負(fù)極。因此分析檢測(cè)也是從這些組成成分的角度來(lái)進(jìn)行。
特色應(yīng)用
1、 晶體結(jié)構(gòu)和石墨化度(G)的檢測(cè)
石墨有兩種晶相——六方相和菱方相。一般情況下兩種結(jié)構(gòu)共存,只是比例不同。它們的比例關(guān)系,可以通過(guò)X射線(xiàn)衍射儀來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
石墨化度(G)是衡量碳素物質(zhì)從無(wú)定形碳通過(guò)結(jié)構(gòu)重排,其晶體接近完美石墨的程度。G值越大則越容易石墨化,同時(shí)晶體結(jié)構(gòu)的有序程度也越高,相應(yīng)的晶格缺陷就越少,電子的遷移阻力就越小。最終表現(xiàn)為如果G值越高,電池的性能越好,另外也可以通過(guò)G值來(lái)估算鋰離子電池的克容量。
石墨化度的測(cè)試需要精確測(cè)定C(002)峰位,它的測(cè)定對(duì)峰位準(zhǔn)確度要求很高,通常采用摻入硅粉內(nèi)標(biāo)的辦法消除制樣誤差和裝樣誤差,利用Si(111)實(shí)測(cè)峰位和標(biāo)準(zhǔn)峰位的角度差來(lái)校正C(002)角度。島津的X射線(xiàn)衍射儀具有高穩(wěn)定性、高安全性、簡(jiǎn)便快捷的操作軟件等優(yōu)點(diǎn),對(duì)負(fù)極材料的晶體結(jié)構(gòu)和石墨化度檢測(cè)具有較好的效果。
2、 XPS表征鋰電池負(fù)極表面元素分布
負(fù)極集流體(銅箔)在高溫處理階段如不加以處理,表層銅會(huì)被氧化從而影響電池性能,因此會(huì)采用表面鈍化處理來(lái)抑制該問(wèn)題的發(fā)生。鈍化的手段一般是在表面鍍上含六價(jià)鉻(Cr6+)的膜層。對(duì)于六價(jià)鉻的價(jià)態(tài)分析,目前僅有X射線(xiàn)光電子能譜儀(XPS)能較好地應(yīng)對(duì)測(cè)試需求。
島津的AXIS SUPRA+型XPS具有高靈敏、高分辨(空間、能量)和智能化的特點(diǎn),可較好地應(yīng)對(duì)這方面的測(cè)試需求。下例是使用AXIS SUPRA+型XPS來(lái)表征負(fù)極集流體的表面氧化程度。
測(cè)試結(jié)果表明:探測(cè)到Cr6+,因此確實(shí)有鈍化的產(chǎn)生;但銅箔表面并未全部有Cr6+的覆蓋,因此仍然有部分產(chǎn)生了氧化層。